電位滴定儀的突躍點(diǎn)是怎么確定的
1、電位滴定儀通過監(jiān)測(cè)滴定過程中電極電位的突變來確定突躍點(diǎn),其核心原理是化學(xué)計(jì)量點(diǎn)附近離子濃度的急劇變化會(huì)引發(fā)電位突躍
以滴定劑體積(V)為橫坐標(biāo),工作電池電動(dòng)勢(shì)(φ)為縱坐標(biāo)繪制滴定曲線,曲線上的轉(zhuǎn)折點(diǎn)即為突躍點(diǎn),
例如,在氧化還原滴定中,電位突躍范圍由Fe³⁺剩余0.1%和Ce⁴⁺過量0.1%時(shí)的電極電位決定(如0.86V至1.26V)。
2.、微商法一級(jí)微商法:計(jì)算相鄰滴定點(diǎn)電位的增量與體積增量之比(Δφ/ΔV),當(dāng)Δφ/ΔV出現(xiàn)極大值時(shí)對(duì)應(yīng)的體積為終點(diǎn)
二級(jí)微商法:對(duì)一級(jí)微商值再次微分,二級(jí)微商等于零的點(diǎn)即為突躍點(diǎn),通過內(nèi)插法可精確計(jì)算化學(xué)計(jì)量點(diǎn)。
3. 算法自動(dòng)識(shí)別現(xiàn)代儀器采用二階導(dǎo)數(shù)法(Δ²E/ΔV²)或預(yù)設(shè)閾值自動(dòng)識(shí)別突躍點(diǎn),誤差可控制在±0.1%以內(nèi),
例如,萊恩德儀器的柱塞式滴定系統(tǒng)可實(shí)現(xiàn)0.0025ml最小進(jìn)給量,配合0.1mV電位分辨率動(dòng)態(tài)調(diào)節(jié)滴定速率
突躍范圍的影響因素
突躍范圍與滴定劑濃度、酸堿解離常數(shù)(Ka/Kb)相關(guān),濃度或解離常數(shù)越大,突躍越顯著,
例如,強(qiáng)堿滴定弱酸時(shí),突躍范圍由Ka值決定;而強(qiáng)酸滴定弱堿則依賴Kb值。
例如,強(qiáng)堿滴定弱酸時(shí),突躍范圍由Ka值決定;而強(qiáng)酸滴定弱堿則依賴Kb值。







